KIP-Veröffentlichungen

Die magnetischen Eigenschaften von unterschiedlich verbrückten Ni2-Komplexen, nämlich [Ni(L-N4Me2)2(µ-bptz.-)](ClO_4)₃ Pulver (I), ein [Dy(III)(Ni(II)(L^tacn)₂] ClO₄ Einkristall (II) und [Tb(III)(Ni(II)L^tacn)₂(OH2)]ClO₄ Pulver (III), werden mittels Hochfeld-/Hochfrequenz-Elektronenspinresonanzspektroskopie und Messungen der statischen Magnetisierung untersucht. In Komplex I sind die Ni(II)-Ionen (S = 1) über eine Radikalbrücke mit einem ungepaarten Elektron ferromagnetisch gekoppelt. Der High-Spin S=5/2-Grundzustand wird durch die fünf nahezu gleich getrennten Resonanzen in der HF-ESR bestätigt. In den Komplexen II und III sind die Ni(II)-Ionen schwach ferromagnetisch an das verbrückende Lanthanoidion gekoppelt. Die Frequenzabhängigkeiten offenbaren Nullfeldaufspaltungen für alle Komplexverbindungen. Die Temperatur- und Frequenzabhängigkeiten der Spektren werden durch die Diagonalisierung des entsprechenden Spin-Hamiltonians analysiert. Die beste Simulierung der experimentellen Daten ergibt Werte für die g-Faktoren und die Anisotropieparameter: g = 2.07, D = -1.58K und B0⁴ = -2:88 *10^-4K für Komplex I sowie einen isotropen g_Ni = 2.14, D_Ni = -2.4 K, E_Ni = 0.7K und eine schwache ferromagnetische Kopplung J_Ni-Dy = -0.3K für die leichte Magnetisierungsachse von Komplex II. Lineare Anpassungen der Resonanzfrequenzen von Komplex III weisen g_Ni = 2.13 und ZFS = -30.4 GHz auf.

The magnetic properties of dierently bridged Ni2 complexes, i.e. [Ni(L-N4Me2)2(µ-bptz.-)](ClO₄)₃  powder (I), a [Dy(III)(Ni(II)(L^tacn)₂]ClO₄ single crystal (II) and [Tb(III)(Ni(II)L^tacn₂(OH₂)]ClO₄ powder (III), are investigated by means of highfrequency electron spin resonance (HF-ESR) and static magnetisation studies. In complex I, Ni(II) ions (S = 1) are ferromagnetically coupled through a radical bridge with an unpaired electron. The high-spin S = 5/2 ground state is confirmed by HF-ESR which exhibits five almost equally separated resonance features. In the complexes II and III, Ni(II) ions are weakly ferromagnetically coupled with the bridging lanthanide ion. The frequency dependence of the resonances enables reading o fsignicant zero-eld-splitting (ZFS) for all complexes. The temperature and the frequency dependence of the spectra are analysed by means of exact diagonalization of the corresponding spin Hamiltonians. Best simulation of the experimental data unambiguously yields g-factors and anisotropy parameters of: g = 2.07, D = -1.58 K, and B0⁴ = -2.88 *10^-4 K for complex I as well as an isotropic g_Ni = 2.14, D_Ni = -2.4 K, E_Ni = 0.7K and a weak ferromagnetic coupling J_Ni-Dy = -0.3K for the easy axis of complex II. Linear fitting of the frequency field plot of complex III exhibits g_Ni = 2.13 and ZFS = -30.4 GHz.